Mezo-fenotiazinil porfirinek előállítása, nem lineáris fotofizikai tulajdonságaik vizsgálata
Synthesis of meso phenothiazinyl porphyrins, investigation of their non-linear photophysical properties
Keywords:
Mezo-fenotiazinil porifin, fenotiazin, nem lineáris fotofizikai tulajdonság, protonálodásAbstract
Synthesis, structural characterization, and photophysical properties of a series of novel trans-A2B2- and A3B-type functionalized meso-phenothiazinyl-phenyl porphyrin derivatives are described. The new compounds exhibited the characteristic porphyrin absorption spectra, slightly modified by weak auxochromic effects of the substituents, as well as fluorescence emission in the 651-659 nm range, with quantum yields ranging from 11-25%. The changes observed in the UV-Vis absorption spectra in the presence of trifluoroacetic acid (TFA) are consistent with the protonation of the free-base porphyrin's two internal nitrogen atoms (19 nm bathochromic shift of the strong Soret band and one long wave absorption maxima in the 665-695 nm range). Protonation of the phenothiazine substituents required increased amounts of TFA and caused a distinct hypsochromic shift of the long-wave absorption.
Kivonat
Új transz-A2B2- és A3B-típusú funkcionalizált mezo-fenotiazinil-fenil-porfirin-származék szintézisét, szerkezeti jellemzését és fotofizikai tulajdonságait írjuk le ebben a közleményben. Az új vegyületek jellegzetes, a szubsztituensek gyenge auxokróm hatásaitól enyhén módosított abszorpciós spektrumokat, valamint a 651-659 nm-es fluoreszcenciás emisszióval rendelkeznek, 11-25%-os kvantumhatásfok mellett. Az UV-Vis abszorpciós spektrumában trifluor-ecetsav (TFA) jelenlétében megfigyelt változások összhangban vannak a szabad bázisú porfirin két belső nitrogénatomjának protonálódásával (az erős Soret sáv 19 nm-es batokróm eltolódása és egy magasabb hullámhosszuságon jelentkező abszorpciós maximum a 665-695 nm tartományban). A fenotiazin szubsztituenseket tartalmazó porfirin vegyületek protonálásához nagyobb mennyiségű TFA volt szükséges, és az abszorpciós sáv egyértelmű hipszokróm eltolódását okozta.
References
Kralova J. Novel porphyrin conjugates with a potent photodynamic antitumor effect: differential efficacy of mono- and bis-[beta]-cyclodextrin derivatives in vitro and in vivo. Photochem. Photobiol. 2006, 82(2), 432-438,
Pluta K., Morak-M1odawska B., Jelen M., Recent progress in biological activities of synthesized phenothia-zines. Eur. J. Med. Chem., 2011, 46(8), 3179-3189,
Sudeshna G., Parimal K., Multiple non-psychiatric effects of phenothiazines: a review. Eur. J . Pharmacol. 2010, 648-684,
Kadish K. M., Smith K. M., Guilard R., Handbook of porphyrin science, vols. 1-20. Academic Press; 2000
Huang Z. A review of progress in clinical photodynamic therapy, technology in cancer research and tre-atment. Tech. Can. Res.Treat. 2005, 4(3), 283-293,
Allison R. R., Downie G. H., Cuenca R., Hu X. H., Childs C. J. H., Sibata C. H., Photosensitizers in clinical PDT. Photodiagnosis Photodynamic Ther. 2004, 1, 27-42,
Qiu X., Lu R., Zhou H., Zhang X., Xu T., Liu X., et al. Synthesis of phenothiazine functionalized porphyrins with high fluorescent quantum yields. Tetrahedron Lett 2008, 49, 7446-7449,
Wong M. S., Bosshard C., Gunter P., Crystal engineering of molecular NLO materials. Adv. Mater. 1997,
, 837-842,
He G. S., Tan L. S., Zheng Q., Prasad P. N., Multiphoton absorbing materials: molecular designs, characteri-zations, and applications. Chem. Rev., 2008, 108, 1245-330,
Biesaga M., Pyrzynska K, Trojanowicz M., Talanta, 2000, 51, 209-214,
Fleischer E. B., Wang J. H., J. Am. Chem. Soc., 1960, 82, 3498-3502,
Walker V. E. J., Castillo N., Matta C. F, Boyd R. J., J. Phys. Chem. A, 2010, 114, 10315-10324,
P. Rothmund, J. Am. Chem. Soc.,1936, 58, 625-631,
Adler A. D., Longo F. R., Finarelli J. D., Goldmacher J., Assour J., Korsakoff L. J., J. Org. Chem. 1967,
, 476-483,
Lindsey J. S., Schreiman I. C. Hsu H. C., Kearney P. C., Marguerettaz A. M., J. Org. Chem. 1987, 52,
-834,
Gal E., Brem B., Pereteanu I., Gaina L., Lovasz T., Perde-Schrepler M., Cristea C., Silaghi-Dumitrescu
L., Dyes Pigments, 2013, 99, 144-154,
Brem B., · Gal E., · Gaina L., · Cristea C., · Gabudean A. M., Astilean S., · Silaghi-Dumitrescu L., Dyes
and Pigments 2015; 9, 123-134,
Molnar E., Gal E., Gaina L., Cristea C., Fischer-Fodor E., Perde-Schrepler M., Achimas-Cadariu P., Focsan M., Silaghi-Dumitrescu L., Int. J. Mol. Sci. 2020, 21, 3178-3184,
Molnar E., Gál E., Găină L., Cristea C., Silaghi-Dumitrescu L., Molecules 2020, 25(19), 4546-4551,
Guo H., Jiang J., Shi Y., Wang Y., Liu J., Dong S., J. Phys. Chem. B, 2004, 108, 10185-10189,
Guo H., Jiang J., Shi Y., Wang Y., Liu J., Dong S., J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 587-594,
De Luca G.,. Romeo A, Scolaro L. M., J. Phys. Chem. B, 2006, 110, 14135-14141,
Gouterman M., The Porphyrins, Academic Press., New York, 1978, 3
