Nitrilek szelektív hidratálása amidokká Rh(I)(NHC)-komplexszel

Selective hydration of nitriles to amides with Rh(I)(NHC) complex catalyst

Abstract

[RhCl(cod)(NHC)] (cod = η⁴-cyclo-1,5-diene; NHC = N-heterocyclic carbene) type complexes were synthesized in a one-step procedure without formation of the free NHC ligands or silver(I)-NHC transmetalation complexes^[1]. The structures of Rh(I)-NHC complexes were characterized in solution by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy. In contrast, the solid-state structures of complexes were additionally confirmed by single-crystal X-ray diffraction analysis (SCXRD). We describe an efficient catalytic system for the selective hydration of aromatic nitriles to the corresponding amides in water/2-propanol solvent mixture, with tolerance of air and several functional groups. The Rh(I)-NHC complexes showed excellent catalytic activity in the hydration of aromatic nitriles, with efficient turnover frequencies (TOF, h^-1).

Kivonat

A [RhCl(cod)(NHC)] (cod = η⁴-ciklo-1,5-dién; NHC = N-heterociklusos karbén) típusú komplexeket egylépéses eljárással szintetizáltuk a szabad NHC karbén vagy a transzmetalláláshoz szükséges ezüst(I)-NHC komplexek előállítása nélkül^[1]. A Rh(I)-NHC komplexek oldatbeli szerkezetét ¹H és ¹³C NMR spektroszkópiával jellemeztük, míg a komplexek szilárd fázisú szerkezetét egykristály röntgendiffrakciós mérésekkel is megerősítettük. Az alkalmazott katalitikus rendszer hatékony különböző funkciós csoportot tartalmazó aromás nitrilek amidokká történő szelektív hidratálásában víz/2-propanol oldószerelegyben, a levegő oxigénjének kizárása nélkül. A Rh(I)-NHC komplexek kiváló katalitikus aktivitást mutattak aromás nitrilek hidratálásában, nagy óránkénti katalitikus ciklusszámokkal (TOF, h^-1).