15N-nmr paraméterfejlesztés triciklánók és származékaik szerkezet-meghatározásához

Development of 15n-nmr parameters for structural elucidation of tricyclanes and their derivatives

Abstract

A triciklánóknak nevezett új típusú heterociklusos vegyületcsaládot a Debreceni Egyetem Gyógyszerészi Kémiai tanszékén állították elő, melyek szerkezet-meghatározásában tanszékünk is részt vett [Org. Biomol. Chem., 16 (2017) 393-401]. A reakcióban három új kiralitáscentrum keletkezik a 2’, 3’ és 5’ pozíciókban. A nyolc lehetséges diasztereomer megkülönböztetése komoly akadályba ütközött, melyet végül új típusú NMR mérésekkel, valamint ¹³C és ¹H-NMR eltolódások számításával sikerült megoldani. Később triaza-triciklánók [Org. Biomol. Chem., 21 (2023) 2213–2219], valamint triciklozidok előállítása is megtörtént, utóbbi esetben a B-vel jelölt bázis helyett Me-glikozid található a molekulákban. Jelentősen csökkent a reakció szelektivitása, ráadásul több esetben egynél több termék is keletkezett. A ¹³C és ¹H-NMR eltolódás értékeket további ¹⁵N-NMR mérésekkel és számításokkal szeretnénk kiegészíteni.

ABSTRACT

            A new type of heterocyclic compound family called tricyclanes were synthesized at the Department of Pharmaceutical Chemistry of University of Debrecen, with our department also contributing to the structural determination [Org. Biomol. Chem., 16 (2017) 393-401]. In the reaction, three new chirality centers are formed at the 2’, 3’, and 5’ positions. Distinguishing the eight possible diastereomers posed a significant challenge, which was eventually resolved using new types of NMR measurements, as well as calculations of ¹³C and ¹H-NMR shifts. Later, triaza-tricyclanes [Org. Biomol. Chem., 21 (2023) 2213–2219] and tricycloglycosides were also synthesized, with the latter case featuring a Me-glycoside instead of the base labeled B in the molecules. The selectivity of the reaction significantly decreased, in several cases more than one product was formed. We aim to complement the ¹³C and ¹H-NMR shift values with additional ¹⁵N-NMR measurements and calculations.