Királis jódalkének palládium-katalizált karbonilezési reakciója N,O-nukleofilek felhasználásával

Palladium-catalyzed carbonylation reaction of chiral iodoalkenes using N,O-nucleophiles

Abstract

Iodoalkenes possessing skeletons of practical importance (2-iodo-bornene and steroids with iodoalkene functionality) underwent amino- and alkoxycarbonylation using bifunctional O,N-nucleophiles. In addition to N-(hydroxyalkyl)-carboxamides, formed as major products, the corresponding amide-ester derivatives were also isolated and characterized. In the presence of serine methylester as N,O-nucleophile the dehydration of the carboxamide intermediate resulted in the formation of N-(1-methoxycarbonylvinyl) carboxamides in longer reaction times by using potassium carbonate. Using racemic serine methylester some kinetic chiral resolution in aminocarbonylation was observed. All possible diastereoisomers of serine-bornene conjugates were synthesized and isolated in high yields.

Kivonat

Gyakorlati szempontból fontos alapvázzal rendelkező jódalkéneket (2-jódbornén és jódalkén funkciós csoportot tartalmazó szteroidok) amino- és alkoxikarbonilezési reakcióban reagáltattam bifunkciós N,O-nukleofilek felhasználásával. A főtermékként keletkező N-(hidroxialkil)-karbonsavamidok mellett az amid-észter funkciós csoportot tartalmazó származékokat is izoláltam és jellemeztem. Szerin-metilészter mint N,O-nukleofil vegyület reakciójában a karbonsavamid dehidratálását figyeltem meg: N-(1-metoxikarbonilvinil)-karbonsavamid képződött hosszabb reakcióidő alatt kálium-karbonát használata mellett. Racém szerin-metilészter alkalmazásával az aminokarbonilezési reakcióban kismértékű királis kinetikus reszolválást figyeltem meg. Az összes lehetséges szerin-bornén diasztereomer konjugátumot előállítottam és izoláltam jó hozammal.